Mato, de 48 años, separada y con tres hijos, es licenciada en Ciencias Políticas y Sociología por la Universidad Complutense. En las elecciones generales del 9-M, ocupó el tercer puesto en la lista del PP por Madrid inmediatamente detrás de Mariano Rajoy y de Manuel Pizarro.

Cuenta con una larga trayectoria política desde que inició su carrera junto a José María Aznar en Castilla y León, donde fue subdirectora y asesora del gabinete del entonces presidente de la Junta.

Después dio el salto a Madrid, donde fue vicesecretaria de Acción Electoral del PP regional antes de asumir las responsabilidades del departamento de medios de comunicación y de ser portavoz en las comisiones de Control de RTVE, Infraestructuras y Ciencia en el Congreso.

Ana Mato asumió un puesto destacado en la dirección nacional del Partido Popular cuando José María Aznar y Javier Arenas la nombraron coordinadora de Participación y Acción Sectorial en el Congreso Nacional celebrado en 1999.

En 2003, cuando Pío García-Escudero se fue al Ayuntamiento de Madrid como concejal de Urbanismo, Mato dejó el Área de Participación y Acción Sectorial para convertirse en coordinadora de Organización.

En ese puesto coincidió con Mariano Rajoy desde septiembre de 2003, nada más nombrarle sucesor, hasta marzo de 2004, tras la derrota de las elecciones generales. En ese tiempo, fue la "número tres" del partido y se encargó junto a Gabriel Elorriaga de preparar la campaña electoral.

Después abandonó la política nacional y se marchó a Bruselas como eurodiputada, ya que ocupó uno de los primeros puestos de las listas en los comicios europeos de junio de 2004.

Desde entonces ha seguido perteneciendo al Comité Ejecutivo Nacional del PP y en las elecciones de 2008 ha regresado a la política nacional como diputada. Ahora, además, regresa a un puesto de responsabilidad en el aparato del partido como vicesecretaria de Organización y Electoral a las órdenes de Mariano Rajoy.