La biblioteca se compone, sobre todo, de libros técncos, de economía, matemáticas, diccionarios, libros culturales de música, arte, teatro y obras infantiles.

Los libros proceden de donaciones particulares, en especial de las recogidas en la Campaña Navidad'98 de Solidarios para el Desarrollo y el programa de TVE "Saber Vivir", de los fondos de algunos medios de comunicación y de empresas privadas.

El Departamento de Español de la Universidad de Yaoundé, en Camerún, también recibirá próximamente un envío de 2.000 volúmenes. Además, la organizaciónestá preparando cuatro bibliotecas para Guatemala.

Libro Solidario es un programa que nació hace un año, y en este tiempo Solidarios ha enviado más de 25.000 volúmenes a centros de formación de profesorado de Latinoamérica y a centros de español de universidades de Africa. De esos 25.000 libros, 15.000 han ido a parar a Cuba.